在2025-26赛季欧冠小组赛首轮中，拜仁慕尼黑以3-1战胜切尔西，凯恩表现抢眼，独中两元。凭借这两粒进球，凯恩在欧冠赛场的总参与进球数达到53次，包括42个进球与11次助攻，从而超越了由贝克汉姆保持的52次参与进球的英格兰球员纪录。

比赛第21分钟，奥利塞右路传中造成查洛巴乌龙，拜仁率先得分。仅六分钟后，凯恩造点并亲自罚进，将比分扩大为2-0。切尔西很快由帕尔默扳回一城，但下半场凯恩再下一城，将比分锁定为3-1。尽管帕尔默曾再度破门，但因越位被VAR判定无效。

本赛季凯恩状态火热，至今已为拜仁贡献超过十粒进球。他在德甲前三轮对阵莱比锡、奥格斯堡与汉堡的比赛中攻入五球，同时在德国杯与德国超级杯中也分别完成双响与一球。此役的出色发挥，进一步巩固了他在欧洲赛场的射手地位。